[摘要] 目的 考察當(dāng)歸等10種藥食兩用中藥材中有機(jī)氯六六六、滴滴涕和五氯硝基苯的殘留量，為該類藥食兩用藥材的安全性評(píng)價(jià)提供實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，為其標(biāo)準(zhǔn)的進(jìn)一步完善提供參考。 方法 從市場(chǎng)收集該類藥材30批次，采用GC-ECD檢測(cè)方法對(duì)其進(jìn)行9種有機(jī)氯農(nóng)藥殘留檢測(cè)。 結(jié)果 所建立的含測(cè)方法平均回收率為90.97%～103.56%，RSD值0.4%～2.7%。所測(cè)定的當(dāng)歸、黨參等藥材中均含有不同程度的有機(jī)氯農(nóng)藥殘留。 結(jié)論 藥食兩用藥材的農(nóng)藥殘留限量需嚴(yán)格控制。
　　[關(guān)鍵詞] 藥食兩用中藥材；有機(jī)氯殘留；氣相色譜-電子捕獲檢測(cè)器
　　[中圖分類號(hào)] R282.5 [文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼] A [文章編號(hào)] 1674-4721（2016）04（a）-0004-05
　　隨著中藥產(chǎn)業(yè)的迅速發(fā)展，野生藥材資源不斷減少，現(xiàn)不少藥材已到瀕危絕境，因此人工栽培成為解決中藥資源短缺的主要方式[1-2]。然而，由于生態(tài)環(huán)境的惡化，病蟲的危害，化肥、農(nóng)藥的不合理使用，硫磺熏蒸等不規(guī)范生產(chǎn)、加工方式，中藥材品質(zhì)低劣，農(nóng)藥殘留、重金屬、二氧化硫、硝酸鹽等有毒有害物質(zhì)超標(biāo)，嚴(yán)重危害患者用藥安全，中藥材的安全性和質(zhì)量成為全社會(huì)關(guān)注焦點(diǎn)和中藥材生產(chǎn)加工亟待解決的問題[3-6]。
　　我國(guó)在20世紀(jì)70年代末已宣布禁止使用滴滴涕（DDT）、六六六（BHC）等有機(jī)氯農(nóng)藥[7-8]，因此類農(nóng)藥化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，脂溶性大，殘留期長(zhǎng)，易在脂肪組織中蓄積，造成慢性中毒，危及人體健康。然而，目前有機(jī)氯農(nóng)藥殘留污染仍是造成中藥材質(zhì)量下降的主要原因之一，且已成為制約我國(guó)中藥材走向國(guó)際市場(chǎng)的重要障礙[9-16]。鑒于藥食兩用藥材是一類使用頻率最高、用量大、理論上安全保障最好的中藥材，更是人們?nèi)粘Ｉ�活食療保健的原料，筆者收集了市場(chǎng)上10種藥食兩用藥材，包括當(dāng)歸、黨參、天麻、黃芪、甘草、玉竹、百合、金銀花、山銀花、菊花，共30批次，采用GC-ECD法測(cè)定其中9種有機(jī)氯農(nóng)藥殘留的含量，考察其中有機(jī)氯BHC、DDT和五氯硝基苯（PCNB）的殘留量，為該類藥食兩用藥材的安全性評(píng)價(jià)提供實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，且為其標(biāo)準(zhǔn)的進(jìn)一步完善提供參考。
　　1 儀器與試藥
　　1.1 儀器
　　GC-2010 Plus氣相色譜儀，包括63Ni電子捕獲檢測(cè)器，自動(dòng)進(jìn)樣器，LCsolution工作站（日本島津）；KQ3200B型超聲波清洗儀（昆山市超聲儀器有限公司）；RE-52AA旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（上海亞榮生化儀器廠）；800B臺(tái)式離心機(jī)（上海安亭科學(xué)儀器廠）；氮吹儀；刻度濃縮瓶。
　　1.2 試藥
　　BHC（α-BHC、β-BHC、γ-BHC、δ-BHC）、DDT（p，p′-DDE、p，p′-DDD、o，p′-DDT、p，p′-DDT）、PCNB農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品均購(gòu)自農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測(cè)所（濃度均為100 μg/ml，純度>97.7%），當(dāng)歸、黨參、天麻、黃芪、甘草、玉竹、百合、金銀花、山銀花、菊花各3批次藥材均采集于亳州、廉橋等藥材市場(chǎng)，分別經(jīng)湖南中醫(yī)藥大學(xué)中藥鑒定教研室劉塔斯教授鑒定為正品。試劑：丙酮、石油醚、二氯甲烷為農(nóng)殘級(jí)，氯化鈉、無水硫酸鈉等試劑均為分析純，水為超純水。
　　2 方法與結(jié)果
　　2.1 色譜條件
　　DB-1色譜柱（30 m×0.32 mm×0.25 μm）；進(jìn)樣口：230℃；檢測(cè)器：300℃；采用程序升溫：初溫100℃，以10℃/min升至220℃，再以8℃/min升至250℃保持10 min；分流進(jìn)樣，分流比：50∶1；進(jìn)樣量1 μl。載氣：高純氮（純度>99.999%），混合對(duì)照品出峰順序?yàn)棣?BHC、PCNB、γ-BHC、β-BHC、δ-BHC、p，p′-DDE、p，p′-DDD、o，p′-DDT、p，p′-DDT，所得空白溶劑和混合對(duì)照品色譜圖見圖1、圖2。
　　時(shí)間（min）
　　圖1 空白溶劑色譜圖
　　2.2 溶液制備
　　2.2.1 對(duì)照品溶液的制備 分別取上述各對(duì)照品液（100 μg/ml）各0.5 ml至10 ml量瓶中，加入石油醚（60～90℃）稀釋至刻度，即得濃度為5 μg/ml的混合對(duì)照品儲(chǔ)備液。取混合對(duì)照品儲(chǔ)備液0.1、0.5、1.0、2.5、5.0 ml至5 ml量瓶中，分別加石油醚（60～90℃）稀釋至刻度，即得0.1、0.5、1.0、2.5、5.0 μg/ml的溶液。
　　2.2.2 樣品溶液的制備 取供試品于60℃干燥4 h，粉碎成細(xì)粉，過二號(hào)篩，取約2 g，置100 ml錐形瓶中，加水20 ml浸泡過夜，加丙酮40 ml，稱定重量，超聲處理30 min，放冷，用丙酮補(bǔ)足減失的重量，再加氯化鈉6 g，加二氯甲烷30 ml，稱定重量，超聲處理15 min，放冷，用二氯甲烷補(bǔ)足減失的重量，靜置使分層。將有機(jī)相迅速移入裝有無水硫酸鈉的100 ml錐形瓶中，放置4 h。取35 ml，于40℃水浴上減壓濃縮至近干，加少量石油醚（60～90℃）如前反復(fù)操作至二氯甲烷及丙酮除凈，用石油醚（60～90℃）溶解并轉(zhuǎn)移至10 ml具塞刻度離心管中，加石油醚（60～90℃）稀釋至5 ml，小心加入硫酸1 ml，振搖1 min，3000 r/min離心10 min，取上清液2 ml，置具刻度的濃縮瓶中，連接旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器，40℃將溶液濃縮至適量，稀釋至1 ml，即得。
　　2.3 線性關(guān)系考察
　　精密量取上述0.1、0.5、1.0、2.5、5.0 μg/ml各農(nóng)藥混合對(duì)照品溶液，依“2.1”色譜條件分析，以質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)，得到相應(yīng)回歸方程（表1）。
　　2.4 檢出限
　　配制一系列低濃度溶液進(jìn)樣，以信噪比（S/N=3）測(cè)得BHC（α-BHC、β-BHC、γ-BHC、δ-BHC）、DDT（p，p′-DDE、p，p′-DDD、o，p′-DDT、p，p′-DDT）、PCNB檢出限分別為0.2、0.2、0.2、0.4、0.2、0.2、0.6、0.6、0.4 ng/g。

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